彭麗媛在心頭默默地以心相許。後來，家庭出現了一些阻力。彭麗媛的父母不願女兒嫁給高幹子弟。他們認為高幹子弟中不乏紈絝子弟，不想攀高結貴，更不願女兒受委屈。習近平安慰彭麗媛：“我父親是農民的兒子，很平易近人。我家的孩子找的都是平民的孩子，況且家庭不能跟我們一生，我會向你父母解釋清楚的，他們會接受我的。”
1987年9月1日，彭麗媛和習近平舉行了簡單的婚禮。當時，身在京城的彭麗媛接到遠在廈門的習近平的電話，幾句話商定後，她到單位開了張介紹信，坐上飛機直飛到廈門。一下飛機，習近平就帶著她到照相館去拍結婚快照。負責結婚登記的工作人員登門服務，到家裡給他們辦結婚證。接著習近平給市長匯報，市長立即向市委、市政府領導發出電話邀請：“晚上7點，集合吃飯。”
晚上7時許，新娘新郎準時恭候，迎接客人。市政府秘書長先到，他認出了彭麗媛。秘書長與習近平握手時不解地問：“她怎麼來了？”習近平說：“她是我愛人。”同事們陸續來了，望著墻上的大紅“喜”字，再相互瞧瞧，都有些納悶。習近平又忙著介紹：“這是我的愛人彭麗媛。”這下熱鬧了，“好你個老習，你真能當保密局長了。”“搞得我們喝著喜酒還不知你和誰結婚……”
新婚第四天，彭麗媛飛回北京參加全國藝術節，接著又出訪加拿大、美國。新婚後的第一次小別就是兩三個月。
結婚這麼多年來，他們總是聚少離多。習近平先是從廈門市副市長崗位上調任閔東寧德地委書記，後調任福州市委書記、福建省委常委、福建省委副書記、代省長、省長，2002年11月又調任浙江省委書記，2007年3月，任上海市委書記。重任在身，他不能常常回北京來；而彭麗媛的工作單位在北京，也不能常常到丈夫身邊去，兩人一直過著當代牛郎織女的生活。可做丈夫的從不挑理兒，相反，他在生活中總是對彭麗媛說：“國家培養你那麼長時間，尤其是部隊培養你那麼多年，已形成了這個狀況——許多觀眾都離不開你，我不能讓你為了我馬上離開舞台，那樣也太自私了。”彭麗媛很少對家庭付出，而習近平也要求不高，所以他們結婚後，心態一直都是平衡的。
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